浙江師范大學碩士研究生入學考試初試科目

考　試　大　綱

科目代碼、名稱： 871無機化學

適用專業(yè): 070300化學（一級學科）

一、考試形式與試卷結(jié)構(gòu)

（一）試卷滿分及考試時間

本試卷滿分為150分，考試時間為180分鐘。

（二）答題方式

答題方式為閉卷、筆試。

試卷由試題和答題紙組成；答案必須寫在答題紙相應(yīng)的位置上；答題紙一般由考點提供。

（三）試卷題型結(jié)構(gòu)

選擇題：25小題，每小題2分，共50分

填空題：30小題，每小題1分，共30分

完成并配平反應(yīng)方程式：5小題，每小題2分，共10分

簡答題：共5小題，每小題4分，共20分 

計算題：共3小題，共30分

推斷題：共1小題，共10分

二、考查目標（復習要求）

全日制攻讀無機化學專業(yè)學位研究生入學考試《無機化學》科目考試，要求考生系統(tǒng)掌握無機化學中重要的基本概念和基礎(chǔ)知識，包括物質(zhì)結(jié)構(gòu)（原子結(jié)構(gòu)、元素周期律、分子結(jié)構(gòu)和晶體結(jié)構(gòu)）、化學熱力學初步及化學平衡（電離平衡、沉淀溶解平衡、氧化還原平衡和配位平衡）以及化學反應(yīng)速率等，并用這些理論來解釋無機化學中的實際問題，具有理論分析、科學思維和化學計算的能力。掌握重要元素的單質(zhì)及其化合物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、制備及用途，并用無機化學的相關(guān)理論進行解釋。

三、考查范圍或考試內(nèi)容概要

第2章 物質(zhì)的狀態(tài)

1．理想氣體狀態(tài)方程式、氣體分壓定律、氣體擴散定律

2．晶體的特征、晶格和晶胞

第3章 原子結(jié)構(gòu)與元素周期系

    1．相對原子質(zhì)量（原子量）

    2．原子結(jié)構(gòu)的玻爾理論

    3．氫原子結(jié)構(gòu)及核外電子運動的運動狀態(tài)（四個量子數(shù)、屏蔽效應(yīng)、鉆穿效應(yīng)）

4．基態(tài)原子電子組態(tài)及電子排布

5．元素周期系和元素周期性

第4章 化學鍵和分子結(jié)構(gòu)

　　1．離子鍵理論 

　　2．單鍵、雙鍵和叁鍵—σ鍵和π鍵—價鍵理論（一）

　　3．價層電子互斥模型（VSEPR）

　　4．雜化軌道理論—價鍵理論（二）

　　5．分子軌道理論

    6．分子晶體和原子晶體　　

7．金屬鍵理論

    8．分子間力和氫鍵    

第5章 氫和稀有氣體

　　1．氫的成鍵特征及氫化物

　　2．稀有氣體的化合物及其結(jié)構(gòu)

第6章 化學熱力學初步

1．熱力學第一定律及相關(guān)概念

2．熱化學方程式及蓋斯定律

3．化學熱力學的四個重要狀態(tài)函數(shù)

4．化學熱力學的應(yīng)用

第7章 化學反應(yīng)速率

1．化學反應(yīng)速率 

2．濃度對化學反應(yīng)速率的影響

3．溫度對化學反應(yīng)速率的影響

4．碰撞理論和過渡態(tài)理論

5．催化劑對反應(yīng)速率的影響

第8章 化學平衡

1．化學反應(yīng)的可逆性和化學平衡

2．標準平衡常數(shù)與△rGm0的關(guān)系

3．濃度對化學平衡的影響

4．壓力對化學平衡的影響

5．溫度對化學平衡的影響

    6．平衡原理的應(yīng)用

第9章 水溶液

1．溶液的濃度和溶解度

2．非電解質(zhì)稀溶液通性

第10章 電解質(zhì)溶液

    1．強電解質(zhì)溶液理論

2．酸堿質(zhì)子理論

3．弱酸、弱堿的解離平衡

4．同離子效應(yīng)和緩沖溶液

5．鹽的水解

6．酸堿指示劑

7．沉淀溶解平衡

第11章 氧化還原反應(yīng)

1．氧化還原反應(yīng)及方程式的配平

2．原電池、電極電勢和電動勢

3．電極電勢和電動勢與吉布斯自由能的關(guān)系

4．電極電勢的應(yīng)用

5．電勢圖及其應(yīng)用

6．化學電源

第12章 鹵素

1．鹵素的通性

2．鹵素單質(zhì)

3．氟氯溴碘的化合物

4．擬鹵素

    5．含鹽酸及其鹽的氧化還原性

第13章 氧族元素

1．氧族元素的通性

2．氧、臭氧和過氧化氫的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)

3．硫及其化合物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及用途

4．硒和碲

5．無機酸強度的變化規(guī)律

第14章 氮族元素

1．元素的基本性質(zhì)

2．氮和氮的化合物

3．磷及其化合物

4．砷、銻、鉍及其重要化合物

    5．鹽類的熱分解規(guī)律

第15章 碳族元素

1．通性

2．碳、碳的氧化物、含鹽酸及其鹽

3．硅及其氫化物

4．無機化合物的水解性

第16章 硼族元素

1．通性

2．單質(zhì)及其化合物

3．惰性電子對效應(yīng)和各周期表中的斜線關(guān)系

第17章 堿金屬和堿土金屬

1．堿金屬和堿土金屬的通性 

2．堿金屬和堿土金屬的單質(zhì)

3．堿金屬和堿土金屬的化合物

    4．離子晶體鹽類溶解性 

第18章 銅、鋅副族元素

1．銅族元素的通性、重要化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)

2．鋅族元素的通性、重要化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)

    3．IB與IA、IIB與IIA元素性質(zhì)的對比

第19章 配位化合物

1．配合物的基本概念

    2．配合物的化學鍵理論

3．配合物的穩(wěn)定常數(shù)及配位平衡的移動

第20章  過渡金屬（I）

1．第一過渡系元素的基本性質(zhì)

2．二氧化鈦和鈦的重要化合物

3．釩的重要化合物

4．鉻（III）、鉻（VI）的重要化合物

5．鉬和鎢的重要化合物

6．錳（II）、錳（IV）、錳（VI）和錳（VII）的化合物

7．無機物的顯色規(guī)律及其影響因素

第21章  過渡金屬（II）

1．鐵系元素的基本性質(zhì)

2．鐵、鈷、鎳的重要化合物

3．鉑和鈀的重要化合物

4．過渡元素的的通性

5．含有金屬—金屬鍵的過渡金屬化合物

第22章 鑭系和錒系元素

1．鑭系和錒系元素的電子層結(jié)構(gòu)和通性

2．鑭系收縮及其影響

參考教材或主要參考書：

1. 無機化學(上、下冊，第三版)，武漢大學、吉林大學等校編，高等教育出版社，2010年

2. 無機化學基本原理，蔡少華、龔孟濂、史華紅 編著，中山大學出版社，2001年版

3. 元素無機化學，蔡少華、黃坤耀、張玉容 編著，中山大學出版社，2003年版

四、樣卷

提示：

提示1、考試答題時一律寫在答題紙上，否則漏批責任自負；

提示2、可允許使用計算器；

提示3、考試時間為 3小時，本卷滿分150分。

一、選擇題（共25小題，每小題2分，共50分）

1. 如果體系經(jīng)過一系列變化，最后又變回初始狀態(tài)，則體系的

A. Q = 0, W = 0, △U = 0, △H = 0    B. Q = W, △U = 0, △H = 0 

C. Q = -W, △U = Q + W, △H = 0    D. Q ≠ W, △U = Q + W, △H = 0 

2. 下列物質(zhì)中，不屬于其共軛酸堿的是

A. NH4+, NH3    B. H2O, OH-     C. NH3, NH2-     D. HF, H2F+ 

3. 下列分子和離子中，鍵能最大的是

A. N2           B. O2+          C. NO          D. O2-

4. 下列各配離子中，具有順磁性的是

A. [Ni(CN)4]2-    B. [NiCl4]2-       C. [PtCl4]2-      D. [PtCl6]2- 

5. 晶體場穩(wěn)定化能最大的是

A. [Fe(H2O)6]2+   B. [Fe(H2O)6]3+   C. [Fe(CN)6]3-    D. [Fe(CN)6]4-

6. 下列物質(zhì)中，還原性最強的是

A. HF          B. PH3          C. NH3         D. H2S

7. 下列硫化物中，可溶于Na2S溶液的是

A. HgS         B. CuS          C. SnS         D. Ag2S

8. 相同條件下， 、 、 氧化性能力大小的順序是

A.  ＞ ＞       B.  ＞ ＞   

C.  < ＞        D.  < <   

9. 下列各組量子數(shù)中，那一組的電子所處的能級最低？                            

A. n = 3，l = 2，m = 0，ms = 1/2.     B. n = 4，l = 2，m = -2，ms = 1/2

C. n = 4，l = 0，m = 0，ms = -1/2     D. n = 3，l = 1，m = -1，ms = -1/2

10. 某元素位于周期表中36號元素之前，失去3個電子后，角量子數(shù)為2的軌道上還有3個電子，該元素是                                          

    A. Cr          B. Zn           C. As           D. Fe                                   

11. 升高溫度反應(yīng)速度加快的主要原因是                              

A. 活化分子的百分數(shù)增加         B. 活化能增加        

C. 體系能量增加                 D. 分子運動速度加快

12. 在25 ℃和101.3 kPa壓力下發(fā)生下列反應(yīng) 

（1）2H2(g) + O2 (g)—→2H2O（g）；（2）CaCO3（s）—→CaO(s) + CO2(g). 

其熵變分別為△S1和△S2，則下列情況何者正確？         

A. △S1 ˃0，△S2 ˃0            B. △S1 ˂ 0，△S2 ˂ 0 

C. △S1 ˂ 0，△S2 ˃ 0            D. △S1 ˃0，△S2 ˂ 0

13. 在反應(yīng)CO2(g) + C(s)   2CO(g)在298K，101.3 kPa壓力下的

△rH =171.5kJ·mol-1，下列那種方法能使平衡向右移動                            

A. 降低壓力，降低溫度           B. 降低壓力，升高溫度

C. 升高壓力，升高溫度            D. 升高壓力，降低溫度

14. 向盛有Br-、I-混合液及CCl4(l)的試管中逐滴加入氯水，在CCl4層中可觀察到的現(xiàn)象為

A. 先出現(xiàn)紫色，隨后變黃色

B. 先出現(xiàn)黃色，隨后出現(xiàn)紫色

C. 先出現(xiàn)紫色，隨后出現(xiàn)黃色，再變成無色

D. 先出現(xiàn)紫色，隨后變無色，最后出現(xiàn)黃色

15. 某化合物A的水合晶體A·3H2O（s）的脫水過程為

      ① A·3H2O（s）  A·2H2O（s）+ H2O（g）  K10

      ② A·2H2O（s）  A·H2O（s）+ H2O（g）   K20

      ③ A·H2O（s）   A（s）+ H2O（g）         K30

    為了使A·2H2O（s）保持穩(wěn)定，（既不發(fā)生風化，也不發(fā)生潮解），則

容器中H2O的蒸汽壓與平衡常數(shù)的關(guān)系應(yīng)滿足

A. K20 〉p (H2O) / p0 〉K30       B. p(H2O) / p0 〉K20

C. p(H2O) / p0 〉K10             D. K10 〉p(H2O) / p0 〉K20

16．下列氫氧化物既能溶于氫氧化鈉又能溶于濃氨水的是               

A．Co(OH)2     B．Fe(OH)3    C．Cr(OH)3    D．Al(OH)3 

17．下列哪組溶液中的離子不能共存                                   

A．NH4+、Cl-、Na+、NO3-           B．Fe2+、K+、Cl-、SO42-

C．Na+、SO32-、H+、MnO4-          D．Al3+、Cl-、K+、NH4+

18．鑭系收縮的后果之一是使下列哪組元素的性質(zhì)更相似                 

A．Mn和Tc    B．Ru、Rh、Pd     C．Sc和La    D．Zr和Hf

19. 下列化合物屬于缺電子化合物的是                  

A. BCl3      B. H[BF4]       C.Na2B4O7•8H2O      D.Na[Al(OH)4]

20．[Pt(Cl)4]2-與C2H4反應(yīng)生成[Pt(C2H4)(Cl)3]-，請問Pt與C2H4之間的化學鍵屬于

A．σ 配鍵                   B．π 配鍵     

C．π—σ* 配鍵              D．σ—π* 配鍵

21．KMnO4呈紫色，產(chǎn)生的原因是                                   

A．d-d光譜     B．荷移光譜     C．f-f光譜     D．拉曼光譜

22．下列哪種羰基化合物符合18e規(guī)則                                

A．Co(CO)4     B．V(CO)6     C．Mn(CO)5    D．Mn2(CO)10

23．Pb(II)化合物很穩(wěn)定，而Pb(IV)化合物的穩(wěn)定性極差，易被還原為Pb(II)

化合物，這種性質(zhì)與Pb的下列哪種因素特別有關(guān)                             

A．Pb是重原子；               B．Pb的電子層多；       

C．Pb的6S2惰性電子對效應(yīng)；    D．Pb(IV)的半徑小。

24. 欲使錳礦（MnO2）轉(zhuǎn)變?yōu)镵MnO4, 應(yīng)選擇的試劑是

    A. KClO3(s) + KCl(s);     B. 濃HNO3;     C. Cl2;     D. O2  

25. 用Cr2O3為原料制備鉻酸鹽應(yīng)選用的試劑是

A. 濃硝酸               B. KOH(s) +KClO3(s) 

C. Cl2                   D. H2O2

二、填空題（共30個空，每空1分，共30分）

26. 硫酸亞硝酸根五氨合鈷（III）的化學式是     ；

27. 自然界中硬度最大的單質(zhì)     ; 熔點最高的金屬元素是     .

28. 已知反應(yīng) （1）Fe2O3（s）+ 3CO（g）= 2Fe（s）+3CO2（g）；（2）3Fe2O3（s）+ CO（g）= 2Fe3O4（s）+CO2（g）；（3）Fe3O4（s）+ CO（g）=3FeO（s）+ CO2（g）. 則反應(yīng)FeO（s）+CO（g）= Fe（s）+CO2（g）的恒壓反應(yīng)熱計算公式是     

29. XeF4分子幾何構(gòu)型為     。

30. 相同物質(zhì)的量濃度和相同體積的CaCl2，KCl，C6H12O6 (葡萄糖)和H2C2O4 (Ka110-4) 溶液，其凝固點由低到高的順序是     。

31. 離子極化的結(jié)果使化合物的鍵型相應(yīng)地由離子鍵向      鍵過渡，通常會使化合物的熔、沸點     。

32. 若反應(yīng)①N2（g）+O2（g）=2NO（g）；② N2（g）+3H2（g）=2NH3（g）；在下列兩種情況下，它們各自是什么過程（指恒壓、恒容）？

A.在密閉的容器中進行：反應(yīng)②     ；

B.在開口的容器中進行：反應(yīng)①     ；

33. 在相同條件下，HBr (g)和PH3(g) 相比，     的擴散速度快；

34. 一封閉體系在某過程中向環(huán)境吸收了30kJ的熱量，對環(huán)境做了了50kJ的功，

則體系在該過程中的熱力學能變化為     ；

35. 二元弱酸的酸根濃度近似等于     ；

36. 對合成氨反應(yīng)N2(g) + 3H2(g)   2NH3(g)達到平衡時，在恒溫恒壓下通入氬氣，將使平衡     移動（正向、逆向、不）；

37. 假定NO2 + SO2   NO + SO3是基元反應(yīng)，則該反應(yīng)的級數(shù)為     ；

38. 已知 = 0.77 V， = 1.1 V， = 1.36 V，則此三電對組合時，自發(fā)進行趨勢最大的反應(yīng)方程式是     ；

39. 非金屬元素的含氧酸中，非羥基氧原子越多，其酸性     ；

40. H3PO2是     元酸；

41. 比較大小和高低（用 〉或〈 表示）

    堿  性：Ca(OH)2     Zn(OH)2；

    離子性：KCl     CuCl；

    熔  點：FeCl3     FeCl2；

    水溶性：AgF     AgI；

    水解性：Sn2+     Sn4+；

42. 我國研制的“長征二號”火箭的主要原料是偏二甲肼，已知它是一種分子結(jié)構(gòu)不對稱的極性化合物，分子相對質(zhì)量為60，其中，C 40%，H 13.33%，其余是N。火箭起飛時，可以看到一級火箭冒出紅棕色氣體，這是為了保證貯箱的安全，由保險門自動開啟排出部分高壓的氧化劑變化而來的。偏二甲肼的結(jié)構(gòu)簡式為      ，燃燒反應(yīng)的化學方程式是     ；

43. 實驗室存放下列物質(zhì)的方法分別是：白磷      ；金屬鈉     ；

44. 在面心立方金屬銅晶體中，每個晶胞所含銅原子數(shù)為     .；

45. O2+, N2, NO, CN-中互為等電子體的是      ；

46. 配置FeCl2溶液要用鹽酸而不是蒸餾水的原因      。

三、完成化學方程式（或離子方程式）（共5小題，每小題2分，共10分）

47、以標準硫代硫酸鈉溶液測定溶液中的I2含量 ；

48、鉍酸鈉與MnSO4在稀硫酸介質(zhì)中反應(yīng)；

49、氧化鈷（III）被濃鹽酸溶解；

50、碘放入足量NaOH溶液中；

51. 硫化銅與稀硝酸共熱。

四、簡答題（共4小題，共20分）

52（4分）. 已知室溫下H3PO4的Ka1 = 7.5×10-3，Ka2 = 6.2×10-8，Ka3 =2.2×10-13，H2O的Kw = 1×10-14。試解釋NaH2PO4溶液呈酸性，而Na2HPO4溶液呈堿性。

53.（4分）什么是緩沖溶液？列舉2例說明你所知道的緩沖溶液體系。

54.（8 分）寫出下列物質(zhì)的名稱和結(jié)構(gòu)式

P4O10; H4P2O7; CrO5; B2H6

55.（4分）Au不溶于濃硝酸，但可溶于王水，請給出Au溶于王水的反應(yīng)式，并解釋王水能氧化Au的主要原因。

五、計算題（共3小題，共30分）

56.（12分）298 K、標準壓力時，金剛石和石墨的熱力學數(shù)據(jù)如下：

石墨             金剛石

Sm0/J•K•mol-1              5.7               2.4

△cHm0/ kJ•mol-1 (燃燒熱)    -393.4            -395.3

（1） 在標準狀況下，石墨轉(zhuǎn)化為金剛石的△rGm0; （6分）

（2） 判斷在常溫常壓下哪一種晶型穩(wěn)定；（2分）

（3） 能否用升高溫度的方法使石墨轉(zhuǎn)化為金剛石？為什么？（4分）

57.（10 分）在298 K時，將濃度均為0.3 mol·dm-3 CdSO4、NiSO4和MnSO4等體積混合使總體積為1 dm3， 將101 kPa、24.53 dm3 H2S氣體通入到混合溶液中形成飽和溶液（假定溶液體積不變）。

① 欲使Cd2+沉淀完畢而Ni2+、Mn2+不沉淀，溶液的H+濃度應(yīng)控制在何范圍？

② 欲使Cd2+、Ni2+沉淀完畢而Mn2+不沉淀，溶液的H+濃度應(yīng)控制在何范圍？

已知：Ksp(CdS)≈10-29; Ksp(NiS)≈10-21; Ksp(MnS)≈10-15; H2S：Ka1≈10-7；Ka2≈10-15

58.（8分）已知 (Fe3+/Fe2+) = 0.77V， (Ag+/Ag) = 0.799V；K穩(wěn)([Fe(CN)6]3-)≈1042，

K穩(wěn)([Fe(CN)6]4-)≈1035；Ksp，AgCl = 1×10-10， （Ag+/Ag ）= 0.799V。試通過計算說明 

[Fe(CN)6]3- + Ag + Cl- [Fe(CN)6]4- + AgCl 反應(yīng)的自發(fā)性。

（假定除[Fe3+]、[Fe2+]和[Ag+]外，其它離子的濃度均為1 mol/dm-3） 

六、推斷題（10分）

59. 化合物A是一種黑色固體，不溶于水、稀HAc及稀NaOH溶液中，而易溶于熱HCl溶液中，生成一種綠色的溶液B；如果溶液B與銅絲一起煮沸，即逐漸生成土黃色溶液C；若用較大量水稀釋溶液C，生成白色沉淀D。D可溶于氨水中生成無色溶液E；無色溶液E在空氣中迅速變成蘭色溶液F；往F中加入KCN時，生成無色溶液G；往G中加入鋅粉則生成紅色沉淀H；H不溶于稀酸或稀堿中，但可溶于熱HNO3中生成蘭色溶液I；往I中慢慢加入NaOH溶液則生成沉淀J；將J過濾、取出后，強熱又得到原化合物A。寫出A~J的化學式。 

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